ここでは「クリーンインストール」を前提に行います。
まずはバックアップです。主な項目は次のようなものです。
メール関係では、メールサーバー（SMTP/POP3)・メールアカウント情報（アカウント・パスワード）・アドレス帳・メール本体（受信トレイなど）。Internet Explorerでは「お気に入り」、また、作成したファイル（マイドキュメントやデスクトップ）です。
メールサーバー名やメールアカウント情報はプロバイダから設定情報が与えられているはずです（普通、紙で）。それ以外は、それぞれ上のリンクをクリックするとバックアップの方法のページに移動します。
これをちゃんとやっておかないと後で泣くに泣けません。しっかりやっておきましょう。
各種ドライバをXPが自動的にインストールしてくれることを祈っておきましょう。（そうじゃないとメンドクサイのです。でもほとんどの場合、勝手にやってくれて大変に嬉しいです。）
パソコンと別に買ったデバイス（プリンタやデジカメ・スキャナなど）のXP用ドライバがあるかどうか、あらかじめメーカーのホームページなどを見て確認しておくと良いでしょう。
最悪の場合、「XPに対応しておりません。」とか言われてしまったりしますので、その場合は慌てずに、ヘコみましょう。